۷۵/۰
۵۰۶/۰
۹۵۹۶۲/۱-
۰۱۰۹۷۴۴/۰
۱/۰
۵۴۴/۰
۹۹۳۶۱/۱-
۰۱۰۱۴۸/۰
۱۲۵/۰
۵۸۱/۰
۰۵۱۴۴/۱-
۰۰۸۸۸۳/۰
۱۵۰/۰
۶۴/۰
۲۱۹۰۲/۱-
۰۰۶۰۳۹/۰
۲۰۰/۰
۶۹۹/۰
۳۴۰۸۴/۲-
۰۰۴۵۶۲/۰
میانگین ثابت سرعت انتقال بار
۰۲۲۹۹۹/۰
شکل c 4-12 جریان پیک آندی و کاتدی اکسیداسیون واحیا زوج Ni(OH)2/NiOOH برحسب سرعت اسکن در دامنه ۵ تا ۷۵ میلیولت بر ثانیه را نمایش میدهد. همبستگی خوب داده ها مربوط به فعالیت الکتروشیمیایی گونه های اکسیداسیون احیای غیر متحرک در سطح الکترود اصلاح شده میباشد. از بخش خطی شکل c 4-12 و فرمول (۴-۶) میتوان پوشش سطحی الکترود[۶۴] محاسبه شود ]۷۱[ که این معادله مربوط به فرایند برگشت پذیری گونه های جذب شده است.
میانگین پوشش سطح الکترود پیک جریان آندی و کاتدی،mol.cm-2 ۸۹/۹ به دست آمد.
مقدار نیکل لود شده را میتوان از مقدار میانگین پوشش سطح الکترود به روش زیر بدست آورد؛ که برابر ۵۵۷۳/۰ میکروگرم میباشد.
شکل d4-12، شکلهای جریانهای پیک آندی و کاتدی در مقابل در سرعتهای اسکن بالا(بیشتر از ۷۵میلیولت بر ثانیه) نشان میدهد؛ این وابستگی نشان میدهدکه در سرعتهای اسکن بالاتر از mv/s 75، فرایند کنترل شده با نفوذ است که به خاطر خنثی شدن بار سطح الکترود در طول فرایند کاهش و اکسایش باشد ]۷۲[.
۴-۲-۲ اکسیداسیون الکترولیت متانول در سطح Ni-SAPO/CPE
اکسیداسیون الکتروکاتالیزوری متانول روی سطح الکترود اصلاحی مورد نظر مورد بررسی قرار گرفت. شکل۴-۱۳ ولتامتری چرخهای اکسیداسیون متانول (CH3OH) بر روی الکترود اصلاح شده Ni-SAPO/CPE با غلظت M01/ ۰ از متانول و M1/0 از سود در سرعت اسکن ۲۰ میلی ولت بر ثانیه را نشان میدهد.
شکل ۴-۱۳ ولتامتری چرخهای Ni/NSAPO/CPE در محلول NaOH 1/0 مولار الف در حضور متانول ۰۱/۰مولار و ب غیاب متانول
با مقایسه ولتامتری چرخهای الکترود اصلاحی در محلول NaOH تنها و در حضور متانول (شکل ۴-۷)، جریان آندی قابل ملاحظهای برای اکسیداسیون متانول دیده می شود. پیکهای آندی (مربوط به تبدیل Ni(OH)2/NiOOH) در حضور متانول به سمت ولتاژ بالاتر جابجا میشوند که این اضافه ولتاژ مربوط به جذب مولکولهای متانول در جایگاههای نیکل است که میتوان انتقال این پیک را به اکسیداسیون متانول مربوط دانست.
(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))
در ابتدا متانول با مقداری از NiOOH تشکیل شده روی سطح الکترود واکنش مطابق معادله (۴-۷) واکنش میدهد، مقداری از این گونه ها کاهش مییابد که منجر به واکنش شیمیایی متانول میگردد.
درنتیجه شدت پیک کاتدی به واسطه احیای بسیار بیشتر از آندی تقلیل مییابد. مصرف جزیی گونه های برای اکسیداسیون متانول با ترکیب نیکل هیدروکساید در معادله (۸) شرح داده شد ]۲۹،۷۴،۷۳[:
معادله (۴-۷) فرایند E:
معادله (۴-۸) فرایند :
بطور کلی چنین انتظار میرود برای کاتالیزورهای همراه با نیکل مانند نیکل اکساید/هیدروکساید و ترکیبی در محلولهای قلیایی متوسط بتوانند به واسطه ۴ الکترون و آنیون ها، متانول را کاتالیز کنند ]۷۵،۷۶[:
معادله (۴-۹):